皮革的抗霉性一直是皮革产品最主要的质量指标之一。特别是中国近几年蓝湿革出口量不断增加，在海运过程中的高温、高湿条件影响下，富含蛋白质和脂类的革非常容易发生霉变，对革的质量、外观以及价格带来极大的影响[1 - 2]。为了防止皮革及革制品发霉，通常的办法是在制革染色加脂工序中配用防霉剂，也有在涂饰过程中使用的[3 - 6]。
当今绿色环保的要求不断提高，为此研发新型、绿色无毒、高效长效的防霉剂，是防霉剂发展的必然方向。目前，皮革防霉剂大多数以杂环化合物为主要有效成分，杂环化合物毒性较低、灭菌谱广、防霉效果好[2]。异噻唑啉酮是目前性价比比较高的防霉剂之一[7]，能与水混溶，在pH 值5. 5 ～9. 5 范围内适用，毒性低，LD50为3942. 61mg /kg[8]，对霉菌具有良好的杀灭和抑制作用[9]。因此，异噻唑啉酮是新型绿色防霉剂发展的一个重要方向。ATE9260 是一种新型的以异噻唑啉酮为主要成分的防霉剂。本文研究该防霉剂对蓝湿革和染色加脂皮革的防霉效果，并且与现行常用的皮革防霉剂BUSAN 112 进行了对比，证明ATE9260 具有与其相当的防霉效果，适用于皮革的防霉。
1 ·试验部分
1. 1 试验试剂和仪器
( 1) 试验主要仪器
GSD 型热泵循环不锈钢控温比色试验转鼓，GSD400 - 4，无锡新达轻工机械有限公司;
GI 型热泵循环不锈钢控温试验转鼓，1 000mm × 500mm，无锡市德润轻工机械厂。
( 2) 试验主要试剂如表1 所示。
复合加脂剂配方: 1. 0% 羊毛脂SL 加脂剂，2. 0% FATEMATE LE，2.5% FATEMATE WHI，2. 5% FATEMATEXHW，2. 5% FATEMATE Chromol- A，2. 5%FATEMATE FL - 47。
1. 2 BUSAN 112 对比试验
蓝湿革样: 取实验室自制蓝湿革剪切( 6. 2cm × 4. 0cm) 大小的皮样，加入质量分数为0. 01%、0. 02%、0. 03%皮质量的防霉剂，ATE9260 和BUSAN112 每个浓度各2 个皮样，在温度为( 28 ± 3 ) ℃、湿度80% 条件下培养28d，观测霉菌生长情况。
加脂革样: ( 1) 蓝湿革削匀，削匀厚度为1. 00mm。( 2) 回水，脱脂。液比为2. 0，加入0. 2% 的JFC，0. 2%HCOOH，转动2h。( 3) 中和。分次加入1. 5% NaHCO3、1. 0% NaCOOH，直到用甲基红溶液检测皮样切口呈均匀的黄色。( 4) 染色。液比2. 0，加入2.0%黑色染料，转动30min。( 5) 加脂。加入复合加脂剂，转动90min。( 6) 固脂固色。每隔10min 分3 次加入1.0%的HCOOH。( 7) 水洗。大液比水洗30min。( 8 ) 防霉。分别加入0.01%、0. 03%、0. 05%等不同用量的防霉剂，ATE9260 防霉剂和BUSAN 112每个浓度各2 个皮样，转动30min。( 9) 出鼓，搭马。( 10) 剪切( 6. 2cm ×3. 9cm) 大小皮样，并置于自然条件中( 温度为( 28 ± 3 ) ℃，湿度为80%)28d，定期观察皮块的长霉情况来判定防霉剂的防霉效果。
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将上述样品每种浓度各取一片试样浸于约300mL 的蒸馏水中，( 25 ±3) ℃在振荡器中振荡3h，取出，将附着的水用滤纸除去，并置于自然条件中( 温度为( 28 ± 3) ℃，湿度为80%)28d，定期观察皮块的长霉情况来判定防霉剂的防霉效果。
1. 3 ATE9260 对不同加脂剂处理革的防霉效果试验
与上述1. 2 试验方法一致，分别用不同加脂剂加脂，同时加入不同用量的ATE9260 防霉剂对比防霉效果。本文用0 ～ 4 级表示霉菌抗生的情况，对应的霉菌生长情况见表2。
2·结果与讨论
2. 1 BUSAN 112 对比试验
在和BUSAN 112 的对比试验中，取蓝湿革样和与复合加脂剂加脂后的革样，在自然暴露条件下( ( 28 ±2) ℃，( 75 ± 5) % RH) 培养28d，并观察和记录皮样上细菌的生长情况。其中不同浓度的BUSAN 112 对蓝湿革和加脂后的革的试验结果如表3 所示，不同浓度的ATE9260 对皮样的防霉试验结果如表4 所示。
从表3 和表4 中可以看出:ATE9260 对蓝湿革和加脂革的防霉效果和商用防霉剂BUSAN 112 在相同浓度下的防霉效果相当，说明ATE9260 是一种有效的防霉剂。从表4 中可以看出: ATE9260 对蓝湿革的最低防霉浓度为0. 02%，对加脂革的最低防霉浓度为0. 03%，在更低的使用浓度情况下，该防霉剂具有抑菌效果。3h 浸水试验说明，该防霉剂的防霉效果没有受到浸水的影响。
2. 2 ATE9260 对不同加脂剂加脂革防霉试验结果
为了更进一步研究ATE9260 的防霉性能，分别在动物油、植物油和合成油加脂的革中使用ATE9260 进行防霉。不同浓度的ATE9260 防霉的动物油、植物油和合成油加脂革样，在温度( 28 ± 2) ℃，湿度为( 75 ± 5) % 条件下培养28d 的试验结果，如表5 - 表7 所示。
在表5 - 表7 中动物油、合成油、植物油加脂的革的空白样，均是在第3 天出现霉斑。添加了0. 01%ATE9260 的复合加脂剂、动物油、合成油加脂革，均是在第4 天出现霉斑，而植物油加脂的革在第6 天出现霉斑，说明低浓度的ATE9260 对加脂革具有抑菌性能，并且对植物油加脂革的抑菌性能最好。试验处理皮革在ATE9260 浓度为0. 03% 时，在28d 内均未出现霉斑，说明在短期防霉中，ATE9260 使用浓度为0. 03%即可对加脂革产生良好的防霉效果。
3· 结论
以异噻唑啉酮为主要成分的防霉剂ATE9260，对蓝湿革，动物油、植物油、合成油和复合加脂剂加脂的皮革，都具有良好的防霉效果。该防霉剂在低浓度时对皮革具有抑菌性能，高浓度时具有杀菌性能: 对加脂革使用浓度最低为0. 03%，在蓝湿革中仅需0.02%，与现行常用的防霉剂BUSAN112 效果相差无几。并且在长时间浸水的情况下，不影响防霉效果，证明了它在工业生产中具有高效性和很好地经济性。
该防霉剂能够很好的应用于皮革的短期防霉，在高温高湿热情况下至少保存一个月。
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