世界纺织化纤油剂的发展至今已有五代:
20世纪50年代采用常规纺丝工艺制造普通涤纶长丝、锦纶丝、纺丝,这第一代油剂是以矿物油为主,再添添加乳化剂和抗静电剂组成。
20世纪60年代制造变形丝和工业用丝时提高了油剂的耐热要求,开发出以脂肪酸酯为主体的第二代油剂。
20世纪70年代初期到中期适应以大卷装和锭子式变形为主的工艺开发了以脂肪酸酯和环氧丙烷/环氧乙烷、聚醚并用的第三代油剂。
20世纪70年代中期到后期高速纺工艺采用以环氧丙烷/环氧乙烷聚醚为主的第四代油剂。
从20世纪80年代到90年代初以后,化纤长丝发展到高速,超高速化及多功能型纤维,相适应地开发了改性环氧丙烷/环氧乙烷聚醚及有低摩擦、超耐热,易湿润等特种功能的成分和添加剂组成的第五代油剂。世界氟化工公司专业性更强。从1995年开始的全球氟化工公司较大范围的收购、兼并、重组,在2001-2005年仍持续进行,现已基本告一段落。目前全球氟化工业务主要集中在美国的杜邦、3M、霍尼韦尔;西欧的Solvay SolexiS、阿科玛、英力士Fluor;日本的大金、旭硝子。
油剂的用量因化纤品种而异,普通长丝纺丝油剂用量一般为纤维质量的0.2%-1.5%,高速纺为0.15%-0.5%,异形丝及部分丙纶长丝纺丝油剂用为1.5%-2.0%,后纺油剂的用量一般为1.5%-2.5%,短纤维纺丝油剂的用量为1%。2008年世界化学纤维为3960万吨(其中除聚烯烃纤维外合成纤维为3680万吨,纤维素纤维280万吨),耗用各种油剂45万吨左右。
在全球金融危机的冲击下,2008、2009年国际化纤油剂整个供求市场和往年相比有所下降,但在2009年下半年及2010年,已经出现回暖势头。2010年,全球总供应量达到100万吨左右。从中长期发展来看,未来几年里,随着经济的复苏,新品种的使用,产品需求量将大幅度增加,为适应市场需求,供应市场也将增加产品总供应量。
国外较大的油剂生产企业主要集中在日本、英国、德国、美国。
一、日本
1、松本油脂公司
松本油脂生产各种纤维油剂、高分子微球体、中空微球体、各种类型表面活性剂、各种纺织印染助剂、以及环保产品。近年来,松本油脂开发出另一个高性能产品:高分子热膨胀微胶囊。这种微胶囊的应用从墙纸到汽车、涂料、纺织品、立体油墨等多个行业。今天,松本油脂的各项产品应用更为广泛,如信息与电子、汽车、精密仪器、土木工程、建筑、橡胶、塑料、化妆品、洗浴用品、污染控制、农业产业等,松本产品有其广泛而深远的影响力。油剂产量约5万吨/年。其中合成纤维油剂约2.255万吨。
2、日本竹本油脂公司
创始于1725年,经过近300年的发展,除发展传统的食用油外,逐步在化学纤维产业、土木建筑产业、农药产业、合成树脂产业等领域取得了举世瞩目的业绩。油剂产量占日本应用市场的50%。{page_break}
3、另外,日本三洋化成油脂公司,三菱油化公司、日本油脂公司、三好油脂公司等也生产油剂。
二、英国
1、卜内门化学工业公司
英国最大的化工企业,也是世界最大的化学公司之一。主要由英国染料公司、布鲁纳-蒙德公司、诺贝尔工业公司和联合碱公司等4个公司于1926年12月合并而成,总部设在伦敦。起初生产酸、碱、氯气、合成氨、化肥、染料、炸药、涂料、皮制衣服和有色金属产品,后来增加了纤维、石油化工、塑料、医药、农药、催化剂、助剂、溶剂和特种化学品。该公司1931年开始生产聚甲基丙烯酸甲酯(有机玻璃),1934年生产酞菁蓝染料,1939年开发了高压气相法低密度聚乙烯并投入生产,1941年发明了聚酯纤维,50年代初投入工业生产,1945年生产了六六六杀虫剂,1956年首先生产了反应性染料,1966年开发了低压法合成甲醇,70年代中期后在拟除虫菊酯农药方面创制了一系列品种。1983年该公司在各地共有400多家分公司和十多家联合公司,总营业额达117.14亿美元,在世界200家大型企业化学公司中居第5位,产值约占英国化工总产值的1/3。
2、维克公司
是英国一家具有175年历史,专业制造纺织助剂的最具技术的公司。其产品行销世界各国。自1828年创立迄今,它为全球纺织工业所起到的巨大推进作用,正是它自创立以来始终一致的追求——持续的技术研究,完全的产品质量,精心的售后服务。
三、德国
1、汉高
汉高公司是德国第四大化学企业、生产多种长丝油剂和各种POY-DTY油剂。是应用化学领域中的一家国际性的专业集团,世界500强之一,有330多家分支机构分布在全球60多个国家和地区。
目前汉高集团在全球生产的产品多达1万余种,它们与人们的生活息息相关。按产品类别,汉高分为六大业务部,即:化学产品、表面处理技术、工业及民用粘合剂、化妆及美容用品、家用洗涤剂及清洁剂、工业及机构卫生用品。
2、BASF
全球领先的化工公司。公司的产品范围包括从化学品、塑料、特性化学品、农用产品、精细化学品到原油和天然气。
3、斯托豪森
公司开发的高效金属络合剂Solopol ZF是一种以糖为基础的可生物降解的聚合物络合剂,能与棉中的金属、钙和镁等相结合,可用来替代目前使用的生物降解性比较差的金属络合剂,也是一种有优异分散能力的螯合分散剂。
中国纺织化纤油剂行业产量上升较快
中国市场调查研究中心是国家统计局原下属机构,现隶属于中国社会科学院当代城乡发展规划院,经对国统局统计行业数据和国家海关进出口数据加工;并检索联合国数据库数据,利用数学专有模型对其进行整理分析,结合中国市场调查研究中心的实际调查情况,由中国社会科学院、国家统计局专家把关,最终将研究结果向社会予以公开。{page_break}
我国的纺织化纤油剂工业起步较晚,始于80年代初,但发展很快,目前已具有一定的规模和基础。油剂的开发、采用的技术和生产都形成了比较完整的配套体系。
就涤纶成品油剂而言,国内涤纶长丝近年已占纤维总量的60%,涤纶长丝油剂使用量已占油剂总量的45%。涤纶长丝油剂一般是由各种基础油和各类表面活性剂组成,需兼顾润滑性、抗静电性、耐热性、粘性,使相互矛盾的性能要求得到均衡满足,有时组分多达十几种。因此,研究组分性能,掌握微乳化技术、复配方增效、匹配化纤生产工艺等是涤纶长丝油剂研制过程中需要不断研究和解决的问题。
目前DTY络筒油剂的国产化率约在80%左右,POY油剂的国产化率约50%,FDY细旦丝油剂约占40%,涤纶工业长丝油剂国产化率低于30%。
涤纶短纤维油剂不但要满足化纤厂生产,而且还要满足纺织厂后加工的需要,开发难度大,国产化率较低。上海石化、辽阳石化、仪征化纤等大化纤厂,原料为优质聚酯,拉伸速度快,大部分选用从日本竹本油脂公司和松本公司进口的油剂,占总用量的80%;另一类小化纤厂,原料是大化纤厂的废料和聚酯废瓶,拉伸速度慢,初期都选用SN,脂肪醇聚氧乙烯醚和甘油三组分复配而成的第一代短纤维油剂。90年代以烷基磷酸酯为抗静电剂油剂问世及表面活性剂工业的发展,带动国产涤纶短纤维油剂进入第二代,同时小化纤厂的生产能力迅速扩大,拉伸速度提高,所以基本上都选用第二代国产油剂。
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